Fe (III), Co (II), Ni(II), Cu(II) -3,3'-(5- -1,2,4- Co(II), Ni(II) 121

.. -1,2,4-2002 3

.,. -1,2,4- / -. :. 2002. 240.,, - -1,2,4-. (5-, - (), - -3,3-(5--1,2,4- - :, -..,, -,, -. :.. ; -. ; - - ().., 2002.,., 2002 4

3 8 10 1. -1,2,4-, 5--1()-1,2,3,4-14 1.1. -1,2,4-14 1.2. 5--1()-1,2,3,4-16 1.3.-3,3'-(5--1,2,4-22 1.4. 22 1.5. 23 1.6., - 5-, 3,5-- 1,2,4-5--1()-1,2,3,4-27 1.7. -1,2,4-, 1- )-5- -1,1 -(4--1,2,4-- 28 2. 39 2.1. 4--1,2,4-1- 1,2-- 39 2.1.1. 4--1,2,4-1- 1,2-- 40 2.1.2. 1,2-- 53. 5

6 2.2. 56 2.3-1,2,4-58 2.3.1. 59 2.4. 4-- 1,2,4-60 2.4.1. 4-- 1,2,4-61 2.4.1.1. -1,1'-(4- -1,2,4-63 2.5. - -1,1 -(4--1,2,4-72 2.6. 1,1 -(4--1,2,4-77 2.7. 2.7.1. 5--1()-1,2,3,4-- 2.7.2. 5-- 2.7.2.1. - 2.7.3. 5--1()-1,2,3,4-- 1,2-2.8. 5-- 1()-1,2,3,4-1,3-1,4-- 2.8.1 5-- 1()-1,2,3,4-1,3-1,4-- 93 3. - -1,2,4-.,, 101 3.1. -1,2,4-102 80 82 85 85 87 91

3.1.1. - -1,2,4-103 3.2., - - -3,3 -(5--1,2,4-) - 109 3.3. Fe (III), Co (II), Ni(II), Cu(II) -3,3'-(5--1,2,4-115 3.3.1. Fe (III) 116 3.3.2. -3,3 -(5- Co(II), Ni(II) 121 3.4. u(ii) 123 4. - - 134 4.1. -1,2,4-5-- 1()-1,2,3,4-134 4.2., 1,2,4-5--1()-1,2,3,4-140 4.2.1. 140 4.2.2. 1,2,4-141 4.2.3. - 142 4.3. 5--1()- 1,2,3,4-143 4.4. - 144 4.4.1. " 144 4.4.2. 146 7

-» 4.5. -3,3 -(5- -1,2,4-147 4.5.1. 147 4.5.2.» 150 4.5.3. - 153 4.6. 1,2,4-161 4.6.1. 1,2,4-1,2,3,4-161 5. 174 5.1. 174 5.2. 189 5.3. -1,2,4-- 192 6., ) 193 6.1. - 193 6.2. 196 6.3. ) 197 6.3.1. -(4--1,2,4-) (I-IV) 197 6.3.2.-(4--5--1,2,4--1-- (V-VII) 198 6.3.3. 1,2--(1,2,4--1- (1) 198 6.3.3.1.(1,2,4--1- (X, XI) 199 6.3.4. (5- (XII-XVII) 199 8

6.3.5. 1,3--(5--1-)-2-- (XXI), 1-(5--1-)-3-(5--2-)- 2- (II) 202 6.4. 203 6.4.1. (II) 203 6.4.2. Ni (II) 204 6.4.3. Cu (II) 204 6.4.4. 5--1()- 1,2,3,4-205 6.5. -1,2,4-5--1()-1,2,3,4-206 6.5.1. " 206 6.5.2. " 207 6.5.3. 207 6.5.4. 209 212 213 9

5-5- 5-3,5-1 4- MNDO, AM1, PM3-5- 10 1,2,4-5- -3,3-(5--1,2,4-5- 5--1,2,4-3,5--1,2,4- (5-4--1,2,4-1,2-1,2-5- 3,4,5--1,2,4-

1,5 1,5--1,2,3,4-1,2,4-4- 4--1,2,4- «- 11

,,, - -1,2,4- () 5--1()-1,2,3,4- (5-).,,, -,. -, - ). -1,2,4-5-, -. -. -,, ;, -. -. 12

, - 1,2,4-.,,.,. -, -,, -. - -, - -., -, - -, - -1,2,4-, - -,. -,. :. ),. - :,, ; ; 13

4--1,2,4- - ; - - - ; ; -. -,, - -,. :, 5- N,N- ) ; - 4--1,2,4-1- 1,2- - ; -1,1'-(4- -1,2,4--3,3'-(5--1,2,4-- (), (1,2,4--1-; 1,2,4- -, ; - ; - -, 1,2--., - - : 14

1.. 2.., (. ) (. )., - 1991-1993 -. 2,5. 1990-91 (. -.) - (). - - () 5-. 5- (5-), -,, - (1992.).,, -, - -1,2,4-, 5-. 15

1. -1,2,4-, 5--1()-1,2,3,4- -, 5-. 1.1. -1,2,4- - -,,,,, [1], [2].. -. -1,2,4- [3]-[5], - [6]-[8] [9]-[15]. 16

- - 5-, 5--1,2,4- (5- ) 3,5--1,2,4- (3,5-) -1,2,4-. 5- [16], [17]. - 3,5--2--1,2,4- (I) [18], (II) (III) [19], [20]. HN NH N NH N NH 2 HN N H N N N H 2 N HN Ph N N Ph H H I II III 3,5--1,2,4-- [21], 2()-, 4(H)-. 5- -, - (IV-VI), (VII, VIII) [17]. [16]. H 2 N N NH 2 H 2 N N NH Ph HN N N N IV V N NH2 N NH2 NH NH2 N NH NH NH HN N N NH N N HN NH N NH 17

VI VII VIII IX X H 2 N N N H HN N N H H N N H XI - 5- (V) [21]-[23]. 3,4,5--1,2,4-, [24]. 1.2. 5--1()-1,2,3,4-1951, 5- (XIII), (XIV), - [25]., 1-R-5-, -,, (XV). (XVI) [26],, -, (XIV)., (XV) (R=) (XVI) (R=CH 3 ) [27]. H N N H XII HN N N N N N HN N R N N N H2N R HN N N R R XIII XIV XV, 5-,, [27], [28], - 2--5- [29]. 18

R N N N N + R H-N N N N HN N N - RN N N H 2 N R R H XVI XVII XVIII XIX HN N N N NH 5-. [27], 5-,. 5-- [30]. [31] 5-., 5-, -., 5-. 5- -. 5-- () - 5- ( ), [6]-[8]. - 1 5-. ). 1 5- =6.69.,, (6.5.) [32] - 0.19. 5-,,, 1640-1650 -1 ( ) :,. =6.57. ( 1 ),, 19

.,, -. - 5-5-. 5-, -, (CCl 4,, ), 3500-3100 -1 - - 3420, 3363 3190-1, - NH - NH,. [33], -, 5- ( NH 3470 3338; NH 3190-1 ). 5-3500-3100-1 - : 3320-1, NH [34], 3187-1, - NH,, - - 5-. 1550-1700 -1, 5-1672, 1648 1600-1,,, -, C=N =N,, I, -., - [35]. 1100-1000 -1-5- 1095, 1072 1050-1. [33] [36], 1072-1. 1095 1050-1 N=N C=N [36]. 5-1056 1018-1. 20

1095 1050-1 - 5-.,. 1.,, 5-,, [30]. (l 4,,,, ),., 3430-3350 1, 1280-1250 1144-1155 1. - 1390-1340 1, 1280-1250 1190-1158 1 [26]. - [22] [19] 1072 1 -. 5- - 293-296 [27]., [28], [29] 5- (.1). 5-,. 1 % 1 2 3 4 5 1. 14.0 8 920 0.890 2. 15.0 9 1034 1.000 3. 16.0 27 2967 2.870 4. 17.0 25 2026 1.960 5. 18.0 11 1406 1.360 6. 26.0 30 2316 2.240 21

7. 27.0 73 23208 22.450 8. 28.0 53 2636 2.550 9. 28.0 71 53891 52.130 10. 28.0 79 103378 100.00 11. 29.0 73 13853 13.400 12. 30.0 53 4518 4.370 13. 32.0 62 4187 4.050 14. 41.0 40 2719 2.630 15. 42.0 72 4724 4.570 16. 43.0 4 558 0.540 17. 43.0 9 920 0.890 18. 57.0 119 43016 41.610 19. 85.0 129 21089 20.400 XXVI, XXIX, XXXII. 1-3.. 1. -3,3 -(5--1,2,4- (XXVI) 22

. 2. -3,3 -(5--1,2,4- (XXI) 23

. 3. -3,3 -(5--1,2,4- (XXII) 1.3. -3,3'-(5--1,2,4- -3,3'-(5--1,2,4- () - [37]., -3,3'-(5- -1,2,4-. (- ) (3300-3400 -1 ) NH (2600-3200 -1 )., - 1630-1670 -1 (), =N. -,, -. 1.4.,, [38]. 3120-3460 -1, - NH. NH 2 1580-1665 -1, - 650-900 -1,, [8]. 24

- N (1). [39].,,, -. -(5- () [40] 3200-3400 -1, -. - 1590-1650 -1 650-900 -1. 1650-1.. -, - 1604-1 [41].,, C N NH ( ). 700-1,, CH (1000-1200 -1 )., -.,, -. 1, - [40]. 1-3). [7]- [9] 1620-1680 -1, [9]-[15]., - - [7]-[9]. 1.5. - [42],. 25

-,,, -. - -., 1--, 2--5-, - [39]. MNDO, AM1, PM3. MNDO MINDO/3,. - MNDO -. -, -.. 2, MNDO, AM1, PM3. - -, MNDO - 1-- 2-- 1-(H)- 2-(H)- 1-(H)-., 60-80. () 2. 26

MNDO AM1 PM3 1 2 3 4 5 1-()- 327.2 224.6 458.1 360.3 2-()- 242 473.2 369.1 1-322.9 211.1 475.7 351.9 2-328.4 221.8 493.3 360.7 5-1-()- 2-()- 280.7 172.8 188.9 418.8 438 316 328.1. 2 1 2 3 4 5 1,5-- 2,5-- 1--5-- 2--5-273.2 251.2 302.4 298.8 160.1 438.5 308.5 168.5 458,8 319.7 218.2 474.8 341.9 210.7 502.8 349.8 5-1-()- 2-()- 323.8 231.1 246.6 462.3 479.8 368.3 370.7, (ab initio) [43],, 2-(H)-. 1,2,4-- [44] - MINDO/2 CNDO/2. - 27

- 1-(H) 4-(H) 1,2,4-1-(H).,, 1,2,4-, [45],,. 1,2,4-, - N-N 1.354 Å-, -, MINDO/2 ( 0.15-0.20 Å- ). N-N 0.01 Å 1.364 Å., -. C, : - (, -, )?, [46], - - (, ), -., [46], - MNDO.. 3-5- 1,2,4-, - MNDO ( 1). 28 3

5-1,2,4- () MNDO AM1 R(5) H(4) H(1) H(2) H(4) H(1) H(2) H NH 2 CH 3 1 2 3 4 5 6 7 167.6 (200.7-208.7)* 182.1 (215.4-222.9) 116.1 (119.2-157.1) 182.8 305.0 322.1 188.0 193.1 320.2 336.5 330.8 131.8 132.9 268.5 289.6 286.5. 3 1 2 3 4 5 6 7 Cl 147.2 (180.2-186.1) 159.6 163.9 280.3 299.2 298.6 C=N 298.6 (351.0-331.4) 310.7 318.3 459.4 476.8 480.6 NO 2 251.7 (284.5-293.3) 262.5 274.0 355.0 380.0 379.0. - 1,2,4-, MNDO,,,, 1-()- -., MNDO 1,2,4- -. 1.6., 5-, 3,5--1,2,4-5--1()-1,2,3,4-29

1,2,4-, [46], - 1 ab initio 3- -1,2,4--5-1,2,4--5--. 1 [46] 1-()- 4-()- 1,2,4-4-()-, 50.3. 1 ab initio 1-()-. - 1,2,4- MNDO, 1, 3 (sp 2, - - ). () -,, -, 5--1,2,4-,. -. 3,5--1,2,4-, -., 5--1,2,4-. 1.7. -1,2,4-, 5-- 1-()-1,2,3,4--1,1 -(4--1,2,4-,, sp 2.. 4 5, - 5-5- [29], [45]. 30

H N H 9 7 8 N C N H 3 6 1 0 1 C N 4 2 H 5 H N H 3 1 4 H N C N 9 5 2 6 C N 8 7 Å, () 5--2-()-1,2,4- (MNDO, AM1, PM3) MINDO 1 3 4 [3, 4] 1 2 3 4 5 (6)=N(3) 1.354 1.381 1.3768 1.340 N(3)-C4) 1.399 1.402 1.3882 1.392 C(4)=N(2) 1.349 1.360 1.3461 1.311 N(2)-N(10) 1.344 1.339 1.3810 1.378 N(10)-C(6) 1.397 1.429 1.3933 1.340 N(7)-H(8) 0.992 0.984 0.987 0.920 N(10)-H(1) 1.001 0.989 0.988 0.860 (6)-N(7) 1.368 1.376 1.3877 1.342 LN-C(6)-N 108.7 108.8 106.8 110 31

LC-N(3)-C 103.7 103.0 107.1 103 LN-C(4)-N 113.0 114.0 110.0 115 LC-N(2)-N 104.7 105.0 106.7 103 LN-N(10)-C 109.8 109.9 109.0 110 LH-N(7)-H 117.0 120.8 120.7 107 (Å), () 5--1()-1,2,3,4- MINDO 1 3 5 [3, 4] 1 2 3 4 5 (2)-N(5) 1.3971 1.4215 1.3918 1.321. 5 1 2 3 4 5 N(5)=N(8) 1.3515 1.3487 1.3815 1.373 N(8)=N(7) 1.2713 1.2787 1.2689 1.255 N(7)-N(6) 1.3260 1.3276 1.3318 1.381 N(6)=C(2) 1.3620 1.3964 1.3739 1.329 N(1)-H(4) 1.002 0.989 0.987 0.94 N(5)-H(9) 0.995 0.989 0.989 0.93 C(2)-N(1) 1.3652 1.3683 1.3811 1.377 LN-C(2)-N 105.6 104.6 104.4 109.8 LC-N(5)-N 107.3 107.4 107.7 105 LN-N(6)-N 107.7 108 107.8 111.1 LN-N(7)-N 113.1 113.7 111.7 109.5 LN-N(6)-C 106.3 106.1 108.4 112.5 32

LH-N(1)-H 117.8 120.8 120.8 114.1, 4, 5, - C N, C=N N=N.,, 5- C(6)=N(3), N(10)-C(6), C(4)=N(2) 0.03-0.05, 5- C(4)=N(2), C(2)-N(5) 0.04-0.08. N(7)-N(6) 5-, - - 0.05. -., -, N C = 1.37 Å ( H 2 C=NH 1.273 Å). - : -,, -,,..,., 5--1,2,4-3,5--1,2,4-, - [44], [45],, sp 2 - sp 3 -., sp 2 sp 3 -. - - C C, -,, -.,. - NH 3 ( 4.2 ). 33

, (83.8-104.7 ), (5-6 ). [6], -,, () -, -,,, -., -, - [48]. MNDO 5--1,2,4-, 5-, 3,5--1,2,4-4--1,2,4-1-4 - t=0.0001-0.001 300º., 5--,, C H. - : - C N N H, - NH 2 C N, - - N H, > N H. 5-0.1-0.4, -. 1 0.001 1.7-2.1, - H 2 N C N, -. -,, - 5-,,,. MNDO. 6 5-. 34 6

( Å, ) 5--1,2,4- ( MNDO) - 1 2 3 (6)=N(3) 1.3494 1.3547 (3)-(4) 1.3916 1.3990 (4)=N(2) 1.3555 1.3497 N(2)-(10 ) 1.3336 1.3442 N(7)-H(6) 1.3938 1.3972 N(7)-H(8) 1.011 0.992 N(10)-H(1) 1.005 1.001 C(6)-N(7) 1.4132 1.3683. 6 1 2 3 LN-C(6)-N 108.5 108.7 LC-N(3)-N 104.1 103.7 LN-C(4)-N 112.4 113.0 LC-N(2)-N 104.8 104.7 LN-N(10)-C 110.2 109.8 LH-N(7)-H 106.3 117.0 LH-N-C=N 29 LH-N-C-N 96 5- sp 3 -, - - - (, - 35

)., ) 5-- 13, sp 2 -.,, C N., - 4--1,2,4- (4-) [48], [49]., [48] ab initio.,, -. [49], 13 15 N 4- INDO. N N N N N N N N N N N N N N H H H H H H H H - -1,1 -(4--1,2,4-, - [50], [51]. MNDO, - [47], [52].,,. (I IV),, - 4- () 1--4- -1,2,4- () (.7). 4- -, 5 3. (I IV). N N 36

N N N + Br(C 2 ) n Br k 1 N + N N 2 ) n Br Br 2 NH 2 N + N N (C 2 ) n Br Br + N N N k 2 N + N N 2 ) n N + N N Br NH 2 Br(C 2 ) n Br + H 2 O n = 1, 2, 3, 4. 2 NH 2 (I IV) k 0 Br +, NH 2 7 37

, (I IV) 3, 5, 3, 5. -., -. : 1, 2, 3, 4, 5 6 3, 5, 3, 5, -., - 2 4 (. 8) (+0.132,+0.170). 8, (Q) 1 6-1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 7 0.065 0.132 0.228 Ia 0.105 1.162 0.105 0.162 0.160 IIa 0.060 0.170 0.083 0.163 0.340 0.334 IIIa 0.068 0.152 0.069 0.151 0.098 0.097 IVa 0.069 0.148 0.068 0.148 0.103 0.103 1 3 (+0.060,+0.105), 5 6 - (+0.103,+0.340), (I) 2 4,, sp 3.,,,,, -.,, -, - 101

5 5, 1 (- D D 2 O). (I-IV). - 1--4--1,2,4- (). -.,,. -,, Br, 5. Br. 5 Br 1.92 Å,.. 4 ().. 4. 4--1,2,4-1--4--1,2,4-4-,. (I) 5 N 1 5 N 4 -, 5. 5 102

. 5. (Å) () (4--1,2,4--1- N 4 N 6, ( N N 27-28 )., MNDO, AM1 3 -. MNDO (4--1,2,4--,. 103

2., - -1,2,4-5--1()-1,2,3,4- -. -., 4-. 2.1. 4--1,2,4-1- 1,2- - 1,2,4-. - - - S N 2 -. -,, [53]-[57]. S N 2, -.. 6 l + 3 1 = 3 + l,, [36].. 6. l - + l = + 1,, [36]. 104

, 20. -, -,, -., -. -, - - - -. [58] -. 4-, -, -., 4-- -, 1,2,4-. 4-, - -. 4--, -. 2.1.1. 4--1,2,4-1-- 1,2-, -, -. - -. 105

- - -. -, -, - 70-80 %.. 9 - (100 ).. 7 4-1- 100.. 7. - 4--1,2,4-1-. - ( 1 ), t - (). 4-1 ): 1-0,52,2-0,54,3-0,49. 1- ( 1 ): 1-0,49,2-0,78, 3-1,32. 106 9

4--1,2,4-1- - t, 1 2 10 2 t, 1 2 10 2 t, 1 2 10 2 =0.52, =0.49 =0.54, =0.78 =0.49, =1.32 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 10 11.56 0.144 8.13 10 16.77 0.211 7.98 10 22.59 0.282 7.34 3 20 18.11 0.226 8.27 20 24.90 0.311 8.02 20 31.14 0.389 7.19 4 30 21.85 0.273 8.02 30 29.06 0.361 7.68 30 35.50 0.443 7.36 5 40 24.06 0.305 7.50 40 32.13 0.403 7.73 40 38.05 0.475 7.94 6 50 26.37 0.329 7.74 50 34.10 0.421 7.69 50 38.60 0.482 7.22 7 60 28.22 0.352 7.98 60 36.00 0.454 8.19 60 39.40 0.492 7.76 8 70 29.34 0.336 7.86 70 37.02 0.463 8.22 70 39.60 0.495 7.36 9 80 30.52 0.381 8.02 80 37.60 0.471 8.03 10 90 31.64 0.395 8.35 90 38.00 0.475 7.76 7.98 7.92 7.45 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 10 19.36 0.242 7.69 10 17.41 0.217 8.46 10 20.11 0.251 8.18. 9 3 20 27.97 0.350 7.73 20 24.90 0.311 8.02 20 27.35 0.341 7.32 107

4 30 31.87 0.398 7.23 30 28.64 0.357 7.36 30 32.21 0.402 7.47 5 40 35.06 0.437 7.52 40 32.01 0.400 7.63 40 35,50 0.443 7.99 6 50 36.87 0.460 7.70 50 34.06 0.425 7.59 50 37.06 0.462 7.87 7 60 38.12 0.475 8.03 60 35.60 0.445 7.75 60 38.43 0.479 7.58 8 70 38.51 0.479 7.89 70 36.31 0.454 7.36 70 38.84 0.484 7.51 9 80 38.82 0.482 7.15 80 37.30 0.466 7.58 80 39.10 0.488 7.80 10 90 39.24 0.489 7.63 90 38.02 0.475 7.76 90 39.32 0.491 7.54 11 100 39.60 0.495 7.84 100 38.51 0.481 7.87 100 39.50 0.493 7.40 cp 7.64 7.74 7.67 -,. 10 4--1,2,4-1- 10 E. S 1 2 3 4 5 6 7 8 80 90 100 / ) LgA / ) / ) /( ) 10 2 1.92 3.36 7.62 72.08 5.69 67.84-146.3, -, - -. 108

-, -., : 2-4:1, -,., - : 2.. 11 12 4-: (4:1) 100. 11 4--1,2,4-: (4:1) 100 - - t, 1 2 10 2 - t, 1 2 10 2 =0.58,.58, =0.56. =0.56. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 8 11.18 0.139 9.67 8 36 25.06 0.313 9.28 2 12 14.08 0.176 9.03 9 40 25.92 0.324 9.16 3 16 16.54 0.208 8.87 10 44 26.80 0.335 9.19 4 20 19.04 0.238 9.05 11 48 27.68 0.346 9.32. 11 109

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 5 24 20.70 0.258 8.91 12 60 29.50 0.368 9.32 6 28 22.54 0.281 9.19 7 32 23.94 0.299 9.28 9.19 =0.53, =0.81. =0.49, =1.02. t, 1 2 10 2 t 1 2 10 2 1 10 17.92 0.224 8.85 10 20.35 0.254 8.34 2 20 27.20 9.83 20 30.98 0.368 10.01 0.341 3 30 32.45 0.405 10.6 30 36.67 0.458 12.48 4 40 36.86 0.460 5 50 40.64 0.508 14.6 40 40.83 0.510-1-. 1-- ; : 4-60 %, - 50-60 % -. 4-1,2-., - 4-1,2- - (), (), - (). 110

- -, 1 2 -. - : 1. -. n - -. - -, - -. 2. -. : k1 A B C, k2 A B D. 111

k 1 k 2 - : 2 1 X 2 b e d ln x dt i i t t i 1 K b 1 i b e, 1 i ( a 2 b) 1,, b (.), (.), t i i 0 x dt i d 0 ln x 1 i c. dt tt i, - - i Ô i, -., - Ô i, -. 3.. - - : k1 2A B P, k2 2A B C. 1 1 k 1 : k 2 112

113 = 2 (x + y)/c 0 A,,. 4. -. - - 1,2-, i = a t b i, b. x i = t b i, -,, - :, 1 2 1 1 ln, / 1 1 ln 2 0 0 0 2 0 1 0 0 1 0 0 1 2 0 0 1 t t t A A A t A A t dt dt dt C K C t C K dt C K K C t K, 1 0 0 0 0 b C A t dt t a A dt x i i t b i t i i i i, 1 1 0 0 b t a b A t C dt a i i i i t i i i, ln 0 i i i t t i t x C b dt x dx dt X d i 2 2 1 2 2 1 2 2 1 1 2 0 0 2 2 b b a b b a t dt a dt i i t t i i i i

4., : k1, k2 D E,, - k 1 : k 2 = 2,3,4,, - - k 1 / k 2. k 1 t : 114 B K 1 k t 1 2 k 1 d 1 1/ 1 2, k 1 k 0 1 2 ; k = k 2 / k 1 ; b = [] / [ ]. k 1 / k 2 2 0, t. - IBM-PC-486 DX4-120 - -., - -, -, - -. ), y (x) Q Q n i0 2 yx f. i x i, -

., - 4-1,2- (), (), ()., - 0 t k 1 k 2 I t F t 0 xdt fk k. 1, 2 : -, - I t - k 1 k 2 k 1 k 2, -. - - i (.) C i (.).. 8 - (1,2), (3), (4) -, -.. 8., (=0.56, =0.27. (K 1 =0.039, 2 =0.028 ). 12 115

K 1 K 2 4--1,2,4-, -. - K 1 K 2 5-6,. - - 4-- 1,2,4-1,2--. - - (. 13,14). 12 1 2 4-- 1,2,4-1,2- \ - 100 1, / ) 10 2 2 / ) 10 2 1 2 3 2.75±0.30 2.60±0.35 3.04±0.24 2.87±0.37 2.68±0.37 2.65±0.28 2.96±0.18 2.72±0.32 13 4-- 1,2,4-1,2- (), =70 =80 =90 =100, 10 2 1 2 1 2 1 2 1 2 0.50± 0.39+ 0.97± 0.83± 1.81± 1.50± 2.96± 2.72± 0.01 0.01 0.07 0.08 0.25 0.19 0.18 0.32 116 14

4--1,2,4-1,2-1- 2- Ea, 63.3 68.6 LgA 5.65 6.26, 57.1 62.4 S, /() -148.7-135.1, - 4--1,2,4-1- 1,2--, S N 2-, 1-1,2-:, -,,, -, ;,, - S N 2- [57],, 4-1,2-- 4-1-, - ; - 4-1,2-, 4--,, -,. 117

[59] - N,N- 1,2-,. - 4-1,2- [59],., - 1,2-- ()=45-70, (/()=(-130) - (-200), -. 1,2-,, - S N 2-. - [59]. S N 2-, - 1,2-. 2.1.2. 1,2-, 1,2- -, - 2.1-4.2. - - 1,2-25 -. 15. 15 - - 1,2-25 [35] % ) % ). ). ) 1 2 3 4 77±2 35±4 0.30±0.03 1.86±0.30 [55] -, 118

- (, ) -. : -,, - -.. 15, -,, 1,2- ().. 9 -, -.. 9 1,2- - 1,2- (. 10).. 10 - - 1,2- - H =-56.9 - H =-52.0 (MNDO) H =-14.6 H =-10.2 () - 1,2-,, 119

, - 3-, 4- (. 11):. 11. 1,2-4--1,2,4- R-CH 2 -CH 2 -X S N 2-,. 16,. 16 R-CH 2 -CH 2 -X S N 2- ( =1 3 2 ) 6 5 S, 25 R-CH 2 -CH 2 -X 3 2 5 F 1 1 0.66 0.69 0.19 0.21 0.19 4--1,2,4-1,2-- - -. - -. 120

, - 1,2-4- N,N- [59],, [55] -,. 2.2. S N 2- -,,, -. -, - - s 2 -. - 2., -. -,,, S N 2-. - "", -. - S N 2- -. - S N 1 S N 2,,.,, :, -., 121

,,. - -,, 1,2-.. 12-4-- 1,2,4-,, - (5.60). 122. 12. 4--1,2,4- () 4--1,2,4-,, - -. -,., -, -,,, -. 1,2- -, 5- () s 3., * ) s 3.

- 4-1,2- - s 3 -, -. 4-1,2- - [60]. 4-- 1,2,4-,, -,. -,,., () 1,2- ) 4--1,2,4-.,.,., -, -, -,., 1,2,4-, -,,,. 2.3-1,2,4-, -,. 2.3.1., - 1,2,4-5-- [1], [61]-[68]. 123

NH 3-3(5) - - [69] (. 13).. 13. 1,2,4-5-- 1,2,4- [69] 5-5-AT - [66]. N(2) N(4) [70], [71]. - (5.1 ), (236.3 ), - ( - 4.9 ) (+ - 3.0) [72]. 5-5.71 ( - 5.93 - ) [67]. -1,2,4-5- 17 124

-.,, %. - 0, / - -, + 1 2 3 4 5 6 7 1,2,4-120-121 [73] 4-76-77 [61] 82-83 [73] 5-152-153 [78] 156-157 [79]; 159 [61,72] 5-206-207 [80] 50 (20 ) [77]. 23 (23 0 ) [73]. [80].., - -.,.,...,., -.,.,.,. (75 0 )-.,..,.,.,.,. [66] 109 [75] 10.26 [76] 10.10 [1] 10.04 [61] 77 [79] 77 [79] 11.08; 11.25 [76] 5.93 [66] 6.03 [67] 2.27;2.1 9 [76] 2.19 2.45 [61] 2.55 [62] 2.98 [59] 3.23 [58] 4.04; 4.17 [76] 4.17 [61] 4.50 [77] 1.82 [66].-,. -,. -,. -,. -,. -, -. 2.4. 4-- 1,2,4-,, sp 2 (). - - S N 2 ( ).,, [53]., - 125

(Y +...R..X - ),,, - -. - -. -. [53]. -, - [66]. 4-3,5-, N- N(1)-, 1,4-2,4- [61], [64]. R 1, R 2 : H, Alk, Ph, Ar;R 3 : Alk;X:Hal, CIO 4-,. (, ) [81]-[83], - [84]-[86]. 15-20, - 2-3., -, - - [82], [83]. 126 2.4.1. 4-- 1,2,4- - - -,.,, [1]. 4- - [81],, -

4-- 1,2,4-1,3-1,4-,, -. - 1,2,4-: N(1) N(4) - N(1)-, [64], [65], [87]. 4- N(1)- 1,2,4- [83], [85], [86], [88], [89]. 4--3,5-R-1,2,4-- 1,2- - [85] 1-- 1,2,4-59- 65 %. 4-, - 4- -,., - -. 4-80-90 - -1,1 -(4--1,2,4- [51]. = 1 (I), 2 (II), 3 (III), 4 (IV). -, -, [81]. 2.4.1.1. -1,1'-(4--1,2,4-- ) (I-IV),,, - 127

., 1. 18. 14-25. 18,, 1-1,1 -(4--1,2,4- (I-IV) -, %.,,, -1 1,,. 1 2 3 4 5 1 75-79 204-205 3310,3250, 1650 (NH 2 ), 1515,1500,1460,1440, 1400,1320,12600,1100, 1080, 1035 (), 667, 658 () 5.04 (2 2 ),7.31. (4, NH 2 ), 9.28 (2, ), 10.29 (2) II 89-91 195-196 3290, 3250, 1655, 1645 (NH 2 ), 1580, 1545, 1490, 1450, 1410,1330,1230, 1085, 1035 (), 638, 630, 623 () III 85-88 185-186 3270, 3255, 1665, 1650 (NH 2 ), 1590, 1550, 1495, 1440, 1415, 1305, 1260, 1230,1092,1080,995 ), 632, 624, 611 ) 4.98 (4, 2 ), 7.15. (4, NH 2 ), 9.25 10.26 (2) 2.50 (2, 2 ), 4.50 (4, CH 2 ),7.06 y.c. (4H,NH 2 ), 9.23 (2, ), 10.30 (2, ) 128 1 2 3 4 5 IV 78-82 159-160 3320, 3300, 1635 (NH 2 ), 1580, 1545, 1495, 1470, 1440, 1300,. 18 1.88 (4 2 ),4.40 (4, 2 ), 7.00. (4, NH 2 ), 9.2

1275, 1250, 1078, 1028 ), 630, 625 () (2), 10.25. (2, ), %,% N N I II III IV 17.54 2.92 32.75 C 5 H 10 N 8 Br 2 18.03 2.86 32.21 20.20 3.40 31.46 12 N 8 2 20.65 3.67 31.40 22.70 3.80 30.31 C 7 H 14 N 8 Br 2 23.25 3.80 30.48 25.00 4.17 29.17 C 8 H 16 N 8 Br 2 25.43 4.15 28.88.14. -1,1 -(4--1,2,4-(I) 129

. 15. -1,3-(4--1,2,4- (III). 16. -1,4-(4--1,2,4- (IV). 17. 1-1,3-(4--1,2,4- (III) 130

. 18. 1-1,4-(4--1,2,4- (IV). 19. 1-1,2-(5--1-) (II). 20. 1-1-(5--1-)-2- (5--2-) (III) 131

. 21. 1-1,2-(5--2-) (IV). 22. 1 (II-IV) 5-1,2-132

. 23. 1 (II-IV) 5-1,2-. 24. 1 (XV-XVII) - 5-1,3-133

. 25. 1 (XVIII-XX) - 5-1,4- (I-IV) - 3250-3320 1, [90]-[92]. - [91], [92] - 1620-1690 1, - 1630-1655 1 [69], [90]. 1650-1670 -1 [75]. - 3 5 [91], [92], [94], [95].,, - 1250-1525 1 [7], [91], [96], [97], 1000 1 [98]. 1,2,4-, - -. [96],, -,, -,,.,. [91], [92], [96], [98], [99] 1220-1630 1. (I-IV) 1440-1530, 1380-1435, 1255-1265 1, -, - (). 134

950-1020 1 [96] 900-1180 1 [92]. (I-IV) - 1070-1100 1. - 850-900 1 [96], [100]. 670-658 1,, -. 850-900 1 [96], - 866-885 1 (- ). 1150-1155 1. 1 (I-IV) -d 6 N-CH 2 4.40-5.04..,, [101] (4.69-4.77.. 1 4 ) [102] (4.65.. CDC1 3 ). NH 2 -rpyn ( 7.00-7.31..) - (I-IV) 4--1,2,4- ( 6.35..) [81],. - NH 2, ( +1 + ). [103] 1, - 4--1,2,4-.. 1 4-(3) (5) (8.4.. -) [61]. 1 (I-IV) 10.25-10.29. 9.20-9.28..,, - 4-. D 2 O D, 10.25-10.29..., (4--1,2,4- (I) [3], - 135

[61] -. - (. 26). 136. 26. 4--1,2,4-1--4--1,2,4- - (5) (5'),. - (3) (3'). -, (5) (3) -. 2.5. -1,1 -(4--1,2,4-, 1,2,4-,. -3,3' -(5--1,2,4- (III), - (II), (II) (II) [104]. (II) 5,5'--3,3'-(5--1,2,4- [3]. II - 105. (3:1). -

. 0,48 0,16 0,56. - 1808 - Enfar-Nonius CAD-4 (, -, 0/20-, 20=50 ). -, : 3 3 2, 5 6 3, 6 8 4, )=19,31. 1. - : a=8,216(2), b=18,510(4), c=8,389(2) Å; =106,28(1), V=1224,6(5) Å 3, Z=4, d.=1,931 3,. 2 1 /n. - - SHELX-97 106.. R () 1209 F(hkl) I>2 (I) 0.0493 ( 157 ). -.19 -. 20. II -. (N 4 C 2 H 4 ) 2 (CH 2 ) 2 2+, -, Br., - N(1)-(1), (1)-(1 ), (1 )-N(1 ), N(1)- (1)-(1 ) (1)-(1 )-N(1 ) 113,5(8) 111,7(8), - (.27). 137

. 27. (N 4 C 2 H 4 ) 2 (CH 2 ) 2 2+, 0,04 Å N(4) 0,01 Å N(4 ). N -. - 37,7. (1)-(1 ) -, N(1)-(1) N(1 )- (1 ). N(4)-N(3) N(4 )-N(3 ) N-N (1,47 Å). N-C N-N - 1,30(1) 1,39(1) Å. 103,5(8)-111,7(8), N(4) N(4 ),, 107,7(8) 106,5(8) (.20). - -N,, N(1)-N(2) N(1 )-N(2 ) (1,33(1) 1,39(1) ). -, N-C N-N 4--1,2,4-107, 108. - (N 4 C 2 H 4 ) 2 (CH 2 ) 2 2+,. 28, (001). 138

. 28. II (001) - n /2. -. (010) - (N 4 C 2 H 4 ) 2 (CH 2 ) 2 2+.29), Br(1) Br(2). -. - : Br(1)- N(4) 3,289(7); Br(1)-N(3) 3,405(9); Br(2)-N(3) 3,407(9); Br(2)- N(3 ) 3,408(9) Å. -,. 139

. 29. Br - ( (010) II -1,2,4-- -1,2,4--., - 4--1,2,4-, I-IV. 19 ( 10 4 ) 2 10 3, U =1/3(U 11 + U 22 + U 33 )) (N 4 C 2 H 4 ) 2 (CH 2 ) 2 Br 2 140 y z U 1 2 3 4 5 Br(1) 47(1) 1734(1) 9045(1) 47(1) Br(2) 8240(1) 5047(1) 2085(1) 48(1). 19 1 2 3 4 5 N(1) 6011(9) 3789(4) 8870(9) 31(2) N(2) 7406(10) 3344(5) 8993(10) 44(2) N(4) 7274(10) 4230(4) 7199(9) 32(2) N(3) 7596(13) 4652(5) 5919(11) 49(2) C(5) 5959(13) 4306(5) 7794(12) 36(2) C(3) 8151(13) 3636(6) 7925(13) 47(3) N(1 ) 4445(10) 2365(4) 8786(9) 36(2) N(2 ) 5126(11) 1909(5) 10023(9) 41(2) N(4 ) 5643(10) 1565(4) 7728(10) 36(2)

N(3 ) 6241(12) 1189(5) 6565(11) 48(2) C(5 ) 4749(12) 2168(5) 7400(12) 37(2) C(3 ) 5863(12) 1421(5) 9370(11) 37(2) C(1) 4873(12) 3615(5) 9833(11) 33(2) C(1) 3606(12) 3033(5) 9061(12) 40(2) :. 20 (N 4 C 2 H 4 ) 2 (CH 2 ) 2 Br 2 d, d, 1 2 3 4 N(1)- C(5) 1,31(1) N(1 )- C(5 ) 1,31(1) N(1)- N(2) 1,39(1) N(1 )-N(2 ) 1,33(1) N(1)- C(1) 1,43(1) N(1 )- C(1 ) 1,47(1) N(2)- C(3) 1,33(1) N(2 )- C(3 ) 1,29 1 2 3 4. 20 N(4)- C(5) 1,32(1) N(4 )- C(5 ) 1,32(1) N(4)- C(3) 1,36(1) N(4 )- C(3 ) 1,36(1) N(4)- N(3) 1,41(1) N(4 )- N(3 ) 1,40(1) C(1)- C(1 ) 1,51(1) 3636(6) 7925(13),, C(5)- N(1)- N(2) 110,6(8) C(5 )- N(1 )-N(2 ) 111,8(8) C(5)- N(1)-(1) 130,8(8) C(5 )- N(1 )- C(1 ) 126,3(9) N(2)- N(1)- C(1) 118.5(7) N(2 )- N(1 )- C(1 ) 121,7(7) 141

C(3)- N(2)- N(1) 103,5(8) C(3 )- N(2 )- N(1 ) 104,9(7) C(5)- N(4)- C(3) 107,7(8) C(5 )- N(4 )- C(3 ) 106,5(8) C(5)- N(4)- N(3) 125,3(8) C(5 )- N(4 )- N(3 ) 124,0(8) C(3)- N(4)- N(3) 126,8(8) C(3 )- N(4 )- N(3 ) 129,5(9) N(1)- C(5)- N(4) 108,2(8) N(1 )- C(5 )- N(4 ) 106,5(9) N(2)- C(3)- N(4) 110,1(9) N(2 )- C(3 )- N(4 ) 110,3(8) N(1 )- C(1 )-C(1) 111,7(80) N(1)- C(1)- C(1 ) 113,5(8) 2.6. 1,1 -(4--1,2,4-) - 4-, -, [103] l-r-4--1,2,4- -5. -, (3), -. -1,1 -(4--1,2,4- - (I-IV),, -(4-- 5--1,2,4--1- (V-VII) (85-92 %). (V-VII), -. -, (. 21). 21 -(4--5-- 1,2,4--1- (V - VII), %.,,, -1 142

rnax,, /( ) 1 2 3 4 5 6 7 V 90 197-198 1660(NH 2 ), 1485, 1470, 1440, 1400, 1315, 1275, 1230 (), 1140(C=S) 274 17800 VI 85 208-209 1645 (NH 2 ), 1550, 1480, 1450, 1410, 1305, 1260 ), (OS) 272 17250 VII 92 232-234 1655 (NH 2 ), 267 16100 1510, 1495, 1470, 1430, 1310, 1270, 1250 (), 1145 (OS) 22 (1,2,4--1-(VIII-1) - - -, %..,.,. ) 1,,.. (CDC1 3 ) 1 2 3 4 5 6 143

VIII 83 127-128 127 [48] 6.37. (2, N-CH 2 ), 7.87. (2, ), 8.33. (2, ) IX 90 158-159 157-159 [21] 4.65. (4, N-CH 2 ), 7.75. (2, ), 7.92. (2, ) X 85 112-113 2.58. (2, 2 ), 4.31 T. (4H,N-CH 2 ), 7.70.. (2, ), 7.86. (2, ) XI 92 79-80 1.98. (4 2 ), 4.24 (4, N-CH 2 ), 7.66. (2, ), 7.82. (2, ) (83-92%) (VIII, IX), (X, XI), - 1,2,4--, [102], 110]., (1,2,4--1-4- -. - (XI),, -, 92 %, - 5, - 45 % 24-48, [81]., -1,1 -(4- -1,2,4- -,. 144

2.7. -. - -. [111]-[113] 5-. 1,1 --()-, 5-, 5- - () [112]. 1 -, 5-, - N(1), 5- - N(2). 2,, 1,2'- 2,2'-. - 1,1,.. 1,2'-, 2,2'- 101-103 107-108. -()- 5-2,2' - )-5- [113]. 1,1 --(- [113] 1,2' 2,2' 2:1, 5- - 3:1 (1,2 :2,2'). 1,1 --(- - 1:1:2 (1,1':2,2':1,2'), 5-1,2' 2,2' - 2:3. - 5-2,2'-. -.,. 1,1 '-, 1,2'-. 5-1,2-1-(5--1-)-2-(5--2-2,2'-(5--2-, - 1 [114]. 145

1,2'- 2,2'- 8.5 29 %.. 1,2'-, 2,2'- (112-113 202-203 ). 1,2- [102]., - 1 13, - 1,2--2-. 5-) - 140 1,2' 2,2'- [115]. 5-(4-5-(3-2,2'- ; 2,2'-, 1,2'-- - - 5. 1,2'-, 2,2- [115].,,, - -,. 5--,. 146 2.7.1. 5--1()-1,2,3,4-1- 2-, - [41]. - 5,,, -,. -

5 - N(1)-, - - N (2)-., - - [68], [111]. - [68]. 5 - - N(2)- [116]. N(2) - 5 -. 5-, -,,,,, 5- N(2)- [117].,,,. 5- - () [118], - 10-4 -10-5, -,,, - 5-., -. - N(1)-. -,,, -, -. [116] : 147

- - 5-, -, - -, + - (), -, I I -1 -, 2 3 - - I 2. - 5- ( N(2)-) - N(1) - [119], [120] NH-.,,,,,, -, -,. + -, + - -, + -., -,. - - 5- [120], [121]., 10-3 5-, [120]. -,. N(2)-, N(1). 148

,. 5- [121], - N(1)- N(2)-, -,. - ( ). -,,,. 5- - [122]-[129]. -. [123], [130], [131].,, N(1) -. 5-1- 2-, N(1)- [128]. - 5-- 60 % N(1)- 40 % N(2)- [127], [128].,, 2-5- 1-2--5-, [127]. 5- ( 5-) - (C1-CH 2 -CO-R) 1 2-0-20 % [111]., 5- [127],. (. H 2 SO 4 ), 5-, - N(2)- [117]. 5-- N(1)-, N(2)-,, N(2)- [123], -. 5- ( ) - 149

35% N (1)- 65% N (2)- [132]., 5- N(1)-,. - (, CN-) N(2)-. N(1)-, N(2)-, N(1)-. -, [124]-[126], [100], [99], 2.7.2. 5-- 2.7.2.1. 4-5-.., 5-, -, -. 5-- : 3 N 5 *HCl* 2. -, ( 4). - ( 1), - -, -. - 5-AT. - 5- (-5-) - -. - [116],, 5-- 150

,, 10-3. -, 5-., -5-25-30 %. - -. 1,1 -- (5-, -., - 55-56 32-40,. -.,. 1,2- ), 1,2-, 1,3-1,4-. -. -, 1,2--,, - S N 1. - S N 2,, -., -. - -,, +1-,. F - - <I -,, R-Hal., '- () '-, -., -,,. -. ). 151

Kat=K +, ( 2 5 ) 3 + ; Hal=Br -, l; R=(CH 2 ) 2 (XII-XIV), ( 2 ) 3 (XV-XVII), (CH 2 ) 4 (XVIII-XX), ( 2 ) 2 O (XXI, XXII), ( 2 4 ) 2 O (XXIII, XXIV)., 5-AT -, 1. - (XII-XX). - 5-AT 1 -, 1,1'- 1,2'-. -. 2.7.3. 5--1()-1,2,3,4-1,2-5- 1,2-. 1, - 4.5-4.9.., N-CH 2,, -, - 0.15., -., -, : [130], [131]. -,,, - 152

. [130]: 1) ; 2), ; 3) -, ; 4) ; 5) -.,. -, -., [55], [132]:, * -,, -.,. :, -., -,,., [132], [133]., - 5-AT - 1,2- : 1,2-(5- -1,2,3,4--1- (XII), 1-(5--1,2,3,4--1- )-2-(5--1,2,3,4--2- (XIII) 1,2-(5-- -2- (XIV). 153

(5- (XII-XIV) - -., : -. - 1, - (. 23)., - - 1,2'-. 23 (5- (II-XIV) - -.,, D (MNDO) R f *,, c 1 1,,.. 1 2 3 4 5 6 II 226-227 3.85 0.08 3440, 3410, 3330, 3280, 1650, 1665 4.51c. (4H,N'-CH 2 ), 6.75.. (4, NH 2 ) 1 2 3 4 5 6. 23 XIII 135-136 3.12 0.14 (NH 2 ), 1610, 1570, 1485, 1470, 1460, 4.60. (2, N'-CH 2 ), 4.79. (2, N 2 -CH 2 ), 154

1275,1175,1165, 1120,1115,1080, 1040, 1005 () XIV 163-164 2.28 0.34 2980,2920,1380, 1360( 2 ) 6.01.. (2, NH 2 ), 6.73.. (2, NH 2 ) 4.90. (4, N 2 -CH 2 ), 6.06.. (4, NH 2 ) * - : (1:1). 1 : 4.51., 4.60.. 4.79.. 4.90., N-CH 2 (XII-XIV)., - N(2)- N(1)- [61], [111], [134]., - : 1,2 - N-C 2 [114],, 1,1'- 2,2'- - [133], [134]., NH 2. [61], [111], [134], N(1)-, N(2)-. 5-AT 1,2-- 1.5:2.5:1, 1,2-1:3:1 (1,1'; 1,2'; 2,2')., -,. 10),, 1,1'--, 1,2'- - [111]- [113], [115]., - (XII-XIV) -. 1,5- -, 2,5- [135], [136]., -, MNDO - 155

(VIII-XIV) (. 23)., - 1,1'-, 1,2'-, 2,2'-. - R f.. 23). R f. (1:1) 2,2'- (XIV), -, R f 1,1'- (XII). 2.8. 5--1()- 1,2,3,4-1,3-1,4- - 5-1,3-1,4- XV-XVII VIII-,, - -, 1,2-1,1'- 2,2'-., -, 1,2-, - 1,2-: 1-(5--1-)-3-(5--2- (XVI) 1-(5--1-)-4-(5--2- (XIX), (. 24). 1 -,. [69], [3] -. 5-- 1605, 1460, 1445, 1298-1. -, (XV-XX) 1600, 1470-1450 1265-1. I, C-N N-N 1265-1, 1298-1 5-, 1279-1 1-1352 -1 2-.,. 156

995-1160 1, (XV-XX) 1000-1140 1. - 700 1. 3200-3400 1 -,. 1 (XV-XX) - (N-CH 2, 2, NH 2 ), - 0.05-0.1.. (. 24). (V-VII) (XVIII-XX) 24 =3 (XV-XVII); 4 (XVIII - XX). -, %.,, D R f,, 1 1,,.. 1 2 3 4 5 6 7 XV 21 220-221 5.55 0.10 3420, 3350, 1640, 835 (NH 2 ), 1595, 1575, 1540, 1525, 2.22 (2 2 ),4.13. (4, N 1 -CH 2 ), 6.75.. (4H,NH 2 ). 24 1 2 3 4 5 6 7 XVI 47 117-5.08 0.18 1450, 1415, 1290, 2.30. (2, 2 ),4.17 118 1100,1085,1015,. (2H,N'-CH 2 ),4.43. 1070, 1055, 1030 (2H, N 2 -CH 2 ), 6.08. ),. (2, NH 2 ), 6.70. 157

. (2, NH 2 ) XVII 16 152-153 XVII 27 195-196 XIX 42 108-109 XX 15 147-148 2.24 0.39 2910,2870,1380, 1350 ( 2 ) 5.87 0.11 3415,3370,1650, 810 (NH 2 ), 1600, 1580, 1555, 1540, 4.39 0.21 1485, 1470, 1460, 1280,1110,1090, 1070, 1025, 995, ), 2.25 0.45 2940,2910,1380, 1355 ( 2 ) 2.42. (2, 2 ), 4.47. (4, N'-CH 2 ), 6.05.. (4H,NH 2 ) 1.71 (4 2 ),4.11. (4, N'- CH 2 ), 6.65.. (4H,NH 2 ) 1. 74 (2 2 ), 1.79. (2 2 ),4.13 (2, N'-CH 2 ), 1.754.40 (2,N 2 2 ), 5.93. (2, NH 2 ), 6.63. (2, NH 2 ) 1.83 (4 2 ),4.41 (4, N 2 -CH 2 ), 5.91.. (4H,NH 2 ) 2.8.1 5--1()-1,2,3,4-- 1,3-1,4-1, - (6:1), 1,1-1,2'- (XXI-XXIV). - 1,1'-: 1,5-(5- -1-)-3- (XXI), - (. 25). 1 -,. 1,2 -., -, [53], [55] (. 25). 158

25-2- (I-II) -3- (XXIII-XXIV) =1 (XXI, XXII); =2 (XXIII, XXIV) -, %*.,, D** R f ***,, -1 1,,.. 1 2 3 4 5 6 7 XXI 38 4.71 0.20 4.65 c (4H,N 1 -CH 2 ), 3450,3340,1660 6.68.. (4, NH 2 ) (NH 2 ), 1620, 1560, 1440, 1400, XXII 10 3.66 0.52 1260,1130,1100 ), 1025 4.72 c (2H,N'-CH 2 ), 4.88 (2, N 2 -CH 2 ), --) 6.08. (2, NH 2 ), 6.70. (2, NH 2 ) XXIII 48 210-212 8.02 0.24 3420,3330,1680 2 ), 1605, 1560, 1545, 1470, 1440, 1290,1270,1160, 3.72. (4, 2 ), 4.23. (4, N'- 2 ),6.59.. (4, NH 2 ). 25 1 2 3 4 5 6 7 XXIV 8 5.58 0.60 1120,1045,995 3.80. (4, 2 ), 4.40 ), 1270, 1380,. (4, N-CH 2 ), 5.98 1360 ( 2 ), 1005.. (2, NH 2 ), 6.61 159

--).. (2, NH 2 ) * 1 ** MNDO *** - : (1:1),,,,,,., - 5-, -.. 26. (5- (XII-XXIV) 26 H, 1,1-1,2-2,2'- (5- (XII-XIV) (5- (XV-XVII) (5- (XVIII-XX) (5--2- (XXI, XXII) 160 1 2 3 4 717.5 728.8 736.6 695.3 683.1 704.1 684.9 715.7 688.8. 26 1 2 3 4 574.0 578.6 590.2

(5--3 (XXIII,XXIV) 553.2 560.12 567.9, 5-AT -, [109]: 5--1-, 5--2-., -, 2 : 2ab : b 2 [109]. 1, - -., -.,,, (5- ). - 1,1 -, 2,2'-. 1,2 -. -.,, S N 2, -,., -,, - 161

. 1, 10 3 [121], -, -. [137], [138], MNDO,, 5-. AMI [137], -. -,, - - [138].,, - [139]. -. 5- [72], 5- [140] 5- [141], -, -. [118] - - N(1) -. 5-AT, (21), - N(1) (22), N(2) (23) (24) (. 27,. 30). 162

. 30. 5-- 1()- 1,2,3,4- ( AMI) 27 5- - 5-, N(1) N(2) N(3) N(4) (5) N(6) -0.302-0.183-0.183-0.302 0.02-0.381 - - -, D 0, / 21-0.220-0.178-0.168-0.208-0.250-0.268 0.293 12.76 466 _ 22-0.242-0.045-0.039-0.160 0.049-0.293 0.295 7.51 365 23-0.196-0.311-0.121-0.182-0.129-0.252 0.356 11.36 450 24-0.245-0.046-0.039-0.162 0.053-0.300 0.294 7.53 375 163

, "- " (22), - N(1). - 5-AT: N(2) N(3), N(1) N(4).,,,,. -, -, - N(1), - 5-AT. 5-AT - N(1), -,, - N(1), N(4) N(2), N(3) (.. 27), N(1). 5-AT,, - N(2)., - 1,2-. 5-AT, - () -, 2, - - 1,1'-. 5-. (5), 2,2'-, -, - N(2)-. (5) (1,1-1,2-2,2'-),. - 164

- 1,2'-. - [142]., - - [143]. - [143]., - 3. 165

3. - -1,2,4-.,, -,, - - [144].,.,, -, -, -., [144], Fe (III), Co (II), Ni (II), Cu (II).,., Fe (III), [144], «-, -»., - Fe (III). Fe (II), [144],., - 1,.,, -. + N,».,, -,. 4- [145],,.,. NO - 3. 166

, -,. - Cu (II), [144]. [144],. ) [144]., -,,,, -., -., ;, -. -, -.,, [146] - : 1.,. 2. -. 3.. 4.. 5.. 6.. 7.,. 8.. 3.1. - -1,2,4- -1,2,4- [142], [147]-[158]. -,, 167

[142], [145], [147]. 4-- 1,2,4-. [] (NO 3 ) 2 0,2., =1:4 1:6 -. CuT 2 (N 3 ) 2 *0,5 2-1:2 [151]. [159]. [151] - 1,2,4--. 5- [157], 3,5- [158], 3,4,5--1,2,4- () [159]. () - 5--1,2,4-5 [160]. 5-, 3,5- [161]. H 2 PdX 4 (X=C1, ), 5-, 3,5- - (LH) 2 PdX 4 (L=L 1 L 2, L 3, X=C1, L=L 1, L 2 ; X=Br) (LH) 2 PdBr 2 (L=L 3 ). - <2, -, Pd(L)Cl 2 (L=L 1, L 2 ), Pd 2 (L) (L)Br 3 (L=L 1 L 2 ) [Pd 3 (L) 4 X 4 ]X 2 n H 2 O (L=L 3 ; X=l, n=3; X=Br, n=2)[161]. [156] 4--1,2,4-,, - ML 3 X 2 n H 2 O,, Ni, Cu, Cd, Zn. [162] 4,4'--1,2,4-, [163]. (- (AT) [10]-[15]. 3.1.1. -1,2,4-,,, -. -,,, -,,. 168

, [156], 4-., -, (- ). - (d 7, d 8, d 9 ). - CuL 2 (NO 3 ) 2 * 0,5 2, Cu(II)., -., N 3 - -, CuL 2 (NO 3 ) 2 *0,5 2, 820-900,1000-1100, 1290-1460 -1,. -, CuL 2 (N 3 ) 2 *0,5 2 -. [156], 4- -,. [156] - ML 2 X 2, 3, ML 4 X 2, -. [156], - -, -, NH 2. - 600-700 -1. - C 2 v, -, 690-1. - 4-,. [156], ML 3 X 2. - 4--. - : - Cu-N: -2,019, -2,101, - 2,327., 120. 169

[Cu(L) 4 (H 2 O)](C1O 4 ) 2., Cu-N 2,26-2,38.,. -. - 3400-1 - 3500-3600 -1 150-160 [156],. g >g II > 2,0,. -.,.., -, 0,1. [156]. [157], 5-. [131],, - :, 4-. 1400-1600 -1,. 1320-1380 -1 -, -. -., -,. [158] 3,5-, - -. M:L ML 2 (NO 3 ) 2, - : ul(n 3 ) 2 ML 2 (NO 3 ) 2. - 170

- 50-1 -. [161], 3,5- NH-N, -. [161] -, NH - NH--. 1550-1600 -1 -, -., d 8. - d-d- 4-. : -,. CuL(NO 3 ) 2 -,, -,. CuL 2 (NO 3 ) 2, CuL(NO 3 ) 2. CuL 2 (NO 3 ) 2 16,4 4-. -, -., -. - d 9.,, -, - g--. [159]. - 4 6, -.,. -,, 171

Ni(TATP) 4 (NO 3 ) 2 *5H 2 O,. NH -, -. 1350-1600 -1 (660-700 -1 ). Ni -. - MN 6., -,,, -., Co(TATP) 6 (NO 3 ) 2 Ni(TATP) 6 (NO 3 ) 2, Co(TATP) 4 (NO 3 ) 2 -,. - [164]., 4, -, [159],, - - 78-300., -, -. (II) -1,2,4-., -. FeL 3 (N 3 ) 2, FeL 2 Cl 2, L-4. [155], - -.,. -, -, -. -.. -. 550. 550, 172

920,. -. 620-632 -1 - (II) N 1 N 2. -,,,,. =3-7 - Pd(L)Cl 2, Pd 2 (L)(L)Br 3, Pd(L)Cl (L=L 1,L 2 ). L=L 3 Pd(L)X 2 (X=C1, ), - [Pd 3 (L) 4 X 4 ]X 2 *nh 2 0 (X-C1, =3,, =2) [163]., [Pd 3 (L 3 ) 4 X 4 ]X 2 *nh 2 O. Pd, Pd - L 3, Pd. L 3 -, - N 1 N 2. Pd(L)X 2 (L=L 3 ; X=C1 - - ), - Pd(L)X 2, N 1 N 2,, Pd 2 N 4 "". Pd 2 (L)(L)Br 3 (L=L 1,L 2 ), Pd(L)Cl (L= L 1,L 2 ) - - - N 1 N 2., -, [162 ]. - 4,4'--1,2,4-. -. - 3 L 6 (NO 3 ) 6. -., - -1,2,4- : 173

1. - N 2 N 1, N 4, -. 2. MX 2 L MX 2 L 6 (X-Hal). 3. 1,2,4-,. 3.2., - 3,3 -(5--1,2,4- - -3,3'-(5- -1,2,4-, [165]. [166] -.,, -. : -[3,3'-(5--1,2,4-)] (XXV), -[3,3'-(5-- 1,2,4-)] (XXVI), -[3,3'-(5--1,2,4-)] (XXVII), -[3,3'-(5--1,2,4-)] (XXVIII), -[3,3'-(5--1,2,4-)] (XXIX), -[3,3'-(5-- 1,2,4-)] (XXX), -[3,3'-(5--1,2,4- )] (XXXI), -[3,3'-(5--1,2,4-)] (XXXII), : R= ( 2 ); =0 (XXV), l(xxvi), 2(XXVII), 3(XXVIII), 4(), 5 (XXX), 7(I), 8(II). ( L 1 - L 8 ). (XXV - II) : - () ().,,,.. 28. 174

28-3,3'-(5-- 1,2,4- (XXV, XXVI, XXIX, II) R 1 :(l): 2,. II - ),, % 1 2 3 4 5 6 XXV - 1:2:7 4 4 75-82 XXVI 2 1:2:3.5 4 4 46-50 XXI 2 ) 4 1:2:14 4.5 4.5 40-43 II 2 ) 8 1:2:21 4.5 5 49-53, - 105, - 95 ; 10-12. - (. 29) - (.31). -, 3,5- -3,3 -(5--1,2,4-. 30. 29 3,5--1,2,4- -3,3 -(5--1,2,4- ) XXV, XXVI, XXIX, II, -1 1 2 3,5- - 1,2,4-3110. (. NH 2 ), 3320, (. NH 2 ), 3120. CH), 2990., 2350.. ( NH), 1650. ( NH 2 ), 1580cp. (.; NH), 1560. (.), 1500.,1475., 1435. (.),-(.), 1240.. ( NH 2 ), 1140. ( NH 2 ; NH 2 ; CH), - ( NH 2 ), 1063.. (.; NH) - ( NH;.), 810. ( NH; 5.), 725.. (.; ) 175

1 2. 29 3355. (. NH 2 ), 3210 cp. (. NH 2 ), 3130.. ), 2985. 2890...., 2350.. ( NH), 1640. XXV NH 2 ), 1580. (.; NH 2 ), 1560. (.), 1500.,1480. (.),., 1385. (.), 1255. (.), 1240. ( NH 2 ),-( NH 2 ; NH 2 ; CH), 1110c. ( NH 2 ), 1065. (.; NH) 980 cp. NH;.), 810cp. ( NH;.), 740. (.; CH). XXVI 3405. (. NH 2 ), 3320 cp. (. NH 2 ), 3180 cp. CH), 2970., 2350.. (v NH), 1665., 1650c. ( NH 2 ), 1600. 1590. 1580. (.; NH 2 ), 1545. 1525..), 1430.,1465., 1415 cp. (.), 1400. 1425 cp. 1385 (.), 1295. (.,-.), 1175.. ( NH 2 ; CH), 1105. ( NH 2 ), 1065.1035. (.; NH), 925. ( NH;.), 875. ( NH;.), 725.. (.; ). XXIX 3460 cp.(. NH 2 ), 3355 c.(. NH 2 ), 3260. CH), 2980. 2880.2355. (. NH), 1640.1635. ( NH 2 ), 1610. 1600. ( 4; NH 2 ), 1565. 1545. 1530. (), 1490. 1480. 1450 c.( ) 1425. 1385. 1350. (), 1300. 1280 cp.( ), 1220.,( NH 2 ), 1170. ( NH 2 ; NH 2 ; CH), 1110. ( NH 2 ), 1075. 1020. ; NH). 920. ( NH; ), 855. ( NH; ), 785. 760. 745. (; ). XXXII 3460. (. NH 2 ), 3340 cp. (. NH 2 ), 3220.. CH), 3010.- 2990. 2365. (. NH), 1665. 1640. ( NH 2 ), 1585. 1475. (; NH 2 ), 1555 cp. 1545. 1525 i. (), 1485. 1470. 1430. (), 1405. 1385. 1360. () 1300. 1250. (), 1230. ( NH 2 ), 1170. ( NH 2 ; NH 2 ; ), 1105. ( NH 2 ), 1067. 1040. (; NH), 930.( NH; ), 860. 790. ( NH; ) 745.( ; ). [50]. 176

30 177

- 1,2,4- [70], [92], [166]., 1220-1630 -1. -,, (XXV-XXXII) -, : 1565-1610, 1520-1565, 1415-1485, 1350-1400, 1250-1300 -1. - 850-1080 -1. () 400-1. NH 2. 3120-3460 -1, NH. - 1580-1665 -1, 650-900 -1,, -.,, "" - 2 -,., -.. 2853 2926-1, - 2. -, - 1485-1 [167].,. 730-1, 2., - - 1,2,4-: 1565-1610, 1520-1565, 1410-1500, 1336-1395, 1250-1300 -1. 178

- [168], [169]. 31-3,3 -(5-) XXV, XXVI, XXXII,. XXV 1 2 180( 100), 124(18), 123(0,1), 98(32), 97(11), 71(5), 69(6), 57(10), 55(7), 45(9.1), 44(21), 43(20), 42(7), 29(5), 28(50), 27(6), 18(36). XXXVI XXXII 222( 47), 193(11). 166(5), 165(6), 125(15), 124(4), 113(5), 112(82), 111(100), 98(183), 97(4), 58(5), 57(4), 56(3), 43(7), 41(5), 32(41), 28(55), 8(65), 17(1 2). 278(,24), 240(12,5), 72(7), 221(2), 209(5), 196(3), 195(5), 182(13), 181(100), 168(19), 167(13), 154(8), 153(48), 140(8), 139(14), 126(6), 125(29), 112(38), 111(95), 99(14), 97(14), 69(8), 58(10), 57(11), 55(14), 43(14), 41(14), 28(19), 18(14). -, %. XXV, - [168], [169]. XXVI - =180 (.31), -. - =97,98., [170]. XXXII -, -,, (=11-100 %). - =139 179

, [163]. =183.,, -. II. XXX, -, -.. : =249,235,193, -, - - 2 5 -, 3 7 -, 6 13 -. -, - =97-195, - (M/e 98, 112, 137). =151, -, - C 9 H 19 -,,. =209,,, (5) -. =222-56., -,, -.,, - [M-R] +, -, -,, [171]. 3.3. Fe (III), Co (II), Ni(II), Cu(II) -3,3'-(5--1,2,4-), - [142], : - n ml -,. 180

3.3.1. Fe(III) Fe(III) 1,2,4-- [172], [173]. - Fe(III) : 5- (L 1 ), 4-ATP (L 2 ), 3,5- (L 3 ), -[3,3'-(5--1,2,4-)] (L 4 ) -[3,3'-(5-- 1,2,4- (L 5 ). XXXIII-XXXVII -,,,. 32,. 33. 32 Fe(III) 1,2,4- - ), % Fe N, 1 2 3 4 5 6 7 8 XXXIII 6 13 N 15 O 9.5 11.0/ 10.8 XXXIV C 3 H 5.5 N 9 O 9.5 Fe 16.5/ 16.7 XXXV C 6 H 16 N 18 O 9.5 Fe 10.3/ XXXVI C 4 H 11 N 12 O 9 Fe 10.1 13.2/ 12.5 XXXVII C 5 H 13 N 12 O 8.5 Fe 14.4/ 13.8 14.3/ 13.8 11.2/ 10.4 13.3/ 13.0 11.3/ 10.2 15.5/ 14.9 3.2/ 2.5 1.0/ 1.6 3.4/ 3.3 2.1/ 2.0 3.4/ 3.2 39.8/ 40.3 30.1/ 28.2 45.6/ 45.0 39.5/ 39.0 36.1/ 35.6 180 1.8 187 1.8 200 2.7 225 210 -.,. (- - - - - 3.3.1. - L 1 - L 5. 33 181

182

- [142]. [164], - N-. [92] 1,2,4-. : 1560-1580 (L 1-4 ), 1525-1600 (L 5 ), 1450 (L 1 ), 1410-1490 (L 2 ), 1435-1500 (L 3 ), 1480-1500 (L 4 ), 1415-1480 (L 5 ); 1245 (L 1 ), 1200 (L 2 ), 1220 (L 3 ), 1225 (L 4 ), 1295 (L 5 ) -.. 33 - L l - L 5 - XXIII-XXXVII. - 10 40-1 L 3 < L 1 < L 2 ( 1600-1500 -1 ). 1500-1400 -1 L 1.,, L 1. 1300-1200 -1 45-70 -1, 1000-900 -1 40-150 -1., - XXXIII, XXXIV XXXV., 645 683-1 [170] - L 1 4. 4- (L 2 ) [174], -. - - [154],,, L 2, L 1,,, - L 2 N(1) N(2). - L 2 - [174]. L 3 L 1, - [158]. XXXVII, - 1600-1525 -1, 1295-1 ; 1070-928 -1-10 -1. u - 183

[175]. - Fe-N XXXVI, XXXVII XXXIII-XXXV, (. 32). [170], 670-630 -1. XXXVI, XXXVII N(4) -,, L 4, L 5., - [13], L 4, L 5 N(4) N(4'). -. -, - 1,2- (- ). - 13 L 5 XXXVII, -. 31).. 31. 13 : 1- L 5, 2 - XXXVII XXXVII - ( 2 %), - 150. 200, -. - - (31 %). 184

360. L 4, L 5, - [13]. XXXIII XXXIV - - ( =1.8.). XXXVI XXXVII -. -, -. XXXV ( =2.7.) - (III) -. - XXXV - 20-80 C (. 32 33)..32. XXXV -.33.- XXXV, d- "" " - [176]. -,. - - 185

. XXXVI, -,. -, "",., XXXVI -. - [177]., XXXVI, XXXVII,.,, [177] 3,4,5-1,2,4- Fe (III), 308 2.2 -.. () [178]. (II) 4- FeL 3 A 2 mh 2 O, -1,2,4-, L=4-ATP, A-NO 3, m=0. - 4-- Fe(II) N(1) N(2) -. -N-N-,. - -, FeN 6. -., 1 1 5 2. Fe(5- ATP) 3 (NO 3 ) 3 Fe (4-) 3 2 342, 310 =32. 336, 305, 31,. 186 3.3.2. -3,3 -(5- Co(II), Ni(II) - AT [12]. - XXV, XXVI, XXIX, XXII : [3,3'-(5--1,2,4-)] [3,3'-(5--1,2,4- [3,3'-(5--1,2,4- [3,3'-(5--1,2,4- (XXXVIII) (XXXIX) (XL) (IXL)

[3,3'-(5--1,2,4-)] [3,3'-(5--1,2,4-] [3,3'-(5--1,2,4- [3,3'-(5--1,2,4- (VIIIL) (VIIL) (VIL) (VL) VIII-VL [L(N ) 2 ] nh 2 O; VIL, VL [NiL 2 (NO 3 ) 2 ] nh 2 O, VIIIL, IXL [NiL(H 2 O)(NO 3 ) 2 ] 2. -. 34. 34 (II) Ni(II) XXXVIII -, 3, : - N * 1 2 3 4 5 6 7 8-2650 380 14,24/ 13,75 1,70/ 1,72 42,03/ 40,11 17,46/ 16,91 XXXIX - 2700 395 16,95/ 16,52 2,28/ 2,20 39,72/ 38,57 17,03/ 16,25 VIIIL - 2810 382 23,21/ 23,70 3,65/ 3,46 35,68/ 34,57 15,01/ 14,57 VIIL - 2900 375 32,25/ 31,30 4,23/ 4,78 32,10/ 30,43 12,65/ 12,83 VIL 2930 385 18,79/ 18,64 2,36/ 2,33 49,75/ 48,93 10,83/ 11,45 VL - 2950 400 23,16/ 22,10 2,91/ 2,95 48,15/ 46,41 10,75/ 10,86. 34 187

1 2 3 4 5 6 7 8 IVL 3050 392 23,91/ 22,70 3,69/ 3,78 35,02/ 33,10 14,41/ 13,95 IIIL 3100 369 32,68/ 31,75 4,28/ 4,81 33,03/ 32,90 12,55/ 12,95 *., Fe(III), 3.3.1. - -,, -. - 1300-1400 1000-1050 1,,, -., -. -,, - -, ; -, -. 3.4. u(ii) (II) VI-III: [3,3'(5--1,2,4-)] (IVL), [3,3'(5--1,2,4- (IIIL), [3,3'(5--1,2,4- (IIL), [3,3'(5 --1,2,4- (IL), [3,3'(5--1,2,4- (L), [3,3'(5--1,2,4- (LI), [3,3'(5--1,2,4- (LII), 188

[3,3'(5--1,2,4- (LIII). -. - IVL, LIII,,,, 13,. [142]. - - [179]-[182]. - [183]. [183], 4,4'- - Fe (III). Co(NCS) 2 (Btr) 2 2, Btr -4,4'-- 1,2,4- [162]. [162] 1,2,4- : 1. 900-1. - - 880-1. 2. () - 600 700-1 : - -, -. 3. 1550-950 -1. 4. - ( 1080-1 ) 5., ( ) 1200-1800 -1. 5- -1,2,4-, -. [157] 5--, u(5-) 1,5 (N 3 ) 2., 5-,,. 5- - (), - (260, 320, 650-700(), 775(), 860, 915()). 1000-1620,. - 1,2,4-, - 189

[142], [152]., [173] -,, 1000-1,. 2730-3400 -1 -, [142]. Cu(3-ATP) 1,5 (NO 3 ) 2 5- [157]. M-L -. 600-700 -1 - ( ). - 5-,, - [157], [180]. (1000-1620 -1 ), -, [157]., 915 1000 10-15 -1., - 1620 1420-1 [159] N "". N(4) 5- [142]. - 3400-1, NH- [10],.. NCV, CIO/ [125]. () (II) [145]. [184] 1,5-., (1035,1270,1460-1 ) NO 3 - u(ii). ( IL, LIII) - 1058, 1435 1280-1, [185]. 3300, 3200-1 - [160]., - [142]. - 5-V-XXXII - 190

, [92], [97], 1,2,4-. [92], 1558-1610; 1516-1550, 1400-1480; 1330-1390; 1240-1300 -1. 5- XXV-II - H 2, (1400-1440 -1 ), ( N 2 (1050-1095 -1 )..,, - - (-1620, - 1620, 1664-1 ). - ( ) - -., NH 2 (. IVL, LIII), (. IIL-IL) (. LI-LIII). - -. - L 1 L 2, = 0.2, L 2-30 [13]., - (. LII, LIII) - [186].,,, - "" ( 1.65-1.66Å) [186]. XXV-II - 5-1400-1440-1, - IVL-LIII. 1400-1440 -1-10-25-1. - "" 4 [160] [180]-[182]., 1050-1095 -1,,,, 191

., NO 3.,,. - L,, - NH 2. -, - (. 3.2). - 600-700 -1 (670-675 -1 ) (625-645 -1 ),,., (II)., - -, u(ii) N(4), N(4'). (- ) 1,2,4- Cs - -., (- N 6 ) 4,4'--1,2,4-, 1,1 - Cs [162]., 5-, AT XXV-II IVL-LIII - AT ( 1400-1440 -1 1055-1125 1 ). -. Cu(II) 4--1,2,4- (g 2.24, g 2.05) [175]. 1,2-- ; -. [187] -()- -) (II)], -,. [161],, -. - 192

,. - 4 N 4 ). g-u(ii) 5- (1:3, 4.3) g 2.27 g 2.05. ), [177]. -, [181]. [CuT 3 ](NO 3 ) 2 0,5 2, CuT 2 (NO 3 ) 2 0,5 2,, u(ii). g- (gcp=2.118) [145]., -,, -., [185] PC-. u()(n 3 ) 2, -,. - u(ii). - 1/ () [158]. [158], - Cu(II), -., Cu(II),.. ) CuL 2 (NO 3 ) 2 (L=1,5-) ( = 1.83.). ) [184]. - ), -., - [187]. [149], 2 2L -., - - [185]. 193

IVL-IIL. IVL IIIL g, 2.16 2.12. g-, [188], g ~ 2.24 g ~ 2.06; 2.18 2.05,. -.,,,, -, u(ii), - (d 9 ). IIL g- (g ~ 2.09, g -2.02,,,., IVL - IIL, - ( R ( 2 ) 2 ). (IIIL) -., IVL - 4--1,2,4- (4-) u(4-tp) 2 (NCS) 2 [170]. [170] IVL, 4-, 1,2--,. - un 6 =1.86)., L 2, =5.0 Å, =3.3 Å, c=7.1 Å,. Cu(AT-2) 2 (NO 3 ) 2 XXVI., Cu -. - (3,5 Å), -. u., 8 Å. (II) L 2 NO 3. Ni., -. L 8 194

, u(n 3 ) 2.,,. XXV -,.,,., -., /2=3,5 Å... - (20-55 ) - (2,5 %), (. 35). (98-170 ), -. 22 %, 35 %.,.,,. 24 %, - 26 %. IL-1V 35 -,, 1 2 3 4 IL I II 325-375 420-445 3.5±0.0 583±0.1. 35 1 2 3 4 195

L I II 465-400 565-585 70±2.0 410±4.3 LI I II 350-385 424-458 2.3±0.0 603.6+0.2 LII I II 390-433 578-599 38.7+0.5 452.5±3.2 LIII I II III 373-407 528-566 572-701 113.6±1.9 295.6±0.1 318.3±2.8 XXVI 0,5 % 353 ). (403 ) (0,5 % ). 16 % (422 ) L 2. -,. - ( 433 )., 9 % - (R). (573 ) () - (558-598 ),. L 3 (XXVII),, -., 383-398 ). - L 2, (II 533, III 613 IV 736 ). -. IIIL IIL -,, -., -. IIIL L 2, I -, 393-433, - ( 196

). II - (580-615 ) 49 %, ul(n 3 ) 2 -,, IIIL -, (TG), 18.0 % ; 17.4 %. IIL. -,. I 448-458, II 583-618. II 1,5. 16 % (G-13,6 %)., : 1. ul(n 3 ) 2 - CuN 4. 2. IVL-IIL. ( ), - - 13. 13 IVL L 1 - L 3. ( 2 ) - 27. 154. IVL-IIL. -,. : (CuL(NO 3 ) 2., (154.), -. L 1 - L 3 (165.), - ( 156.3 IIL)., : 1. : CuL(NO 3 ) 2 (,, 13, ). 2. CuN 4 (,, ). 3. v N(4), N(4') : -. - : 1. :, - Ni 3 )(N 3 ) 6 2 0) 8. 197

2. 1,2-1,1 '-. N(4), N(4'),, - N(1), N(2) 3. : -,. (1,2,4- TP) 2 (NCS)2 [163]. IVL-LIII - - CuN 4, - Cu(II)., L 5 (- ) g- (), -., (IL) - CuN 4. - - N 3 - [185]., - -, -,. 4. 198

4. - 4.1. -1,2,4-5--1()- 1,2,3,4-,,. - -,. - [189], [190]. -,, ). -., - 1,2,4- (). - - -1,2,4-,,, - -., - (),.,, -, [90],. - 5-,, - -,

, - : I. : II. :. 5- [94]:

, - [191], -. [77], 5-- 1,2,4-, N--3(5)--1,2,4-: - 3--1,2,4-,, - [77], [191], [192]:, [77], [191] - NH 2 - - R., -, -,,.,,,., [193], N- :

,, "- " "" -, :, 5- " "". - 1,2,4-- - - 300., NH-, - -. - - NH 2,,, [194]. -., - ( 1),,., -, -.. - 1,2,4-,,.,,, 1,2,4- [90], [195], [196],,

- [197]:, -. -,,,. -, -, -.,, - -,. - -,, -, [198]. - -. -.,, () - 2000. -.. [191], -,. -. -, ( ), - 5-.

, - - -. -, " " )[191], [196]. [53], 1,2,4-,. -. ("") 1,2,4-,, - -,. "- ".,, (,.) ("") -,,. "" - "",., - 5- -, [166], [199]. - -COCI -,. "" - ),,,. -, -.

, - - -,, [166], [199]., -, -,, -,. 4.2., 1,2,4-5--1()-1,2,3,4-, - 1,2,4-5- [87], [198]-[206]. 5-., - 5-, - [207]. - : (),, 1,2,4- -,. 4.2.1. 1939, [208]. -4--1,2,4-, 3 5 [209], [210]., -,, - [209], [210]. -1,2,4-, [205] -4--1,2,4- [211].

[212], - -1,2,4--. [213], [214], -1,3,4- - -. 1,2,4-,.,, (200-300 ) - [215]-[227]. 4.2.2. 1,2,4-1,2,4- - -. - -1--1,2,4-, -1--5--1,2,4-, -1- -3,5-- -1--3,5-- 1,2,4-, - 1-- 1-- 5--1,2,4- [217]-[221]. [217], [218], [220], [221] -, -,,., -,,, -. - 1,2,4-- -,, -. [95], -, [206]., -. - -, -,, -, - [223]. - () -

[62], [228]., -,,,, [62], [229]. -, -. 4.2.3., - - S N 2, [87]. -,.. -. -., - [225]:, -,, -, -. -

., - [87]., -,. - 10 2 10 6 [87], [229]. -. [212].,, [87], - [229], [191], [226]. 4.3. 5--1()-1,2,3,4-5- - 5- -1,3,4- [129]. 5-, [90]. 5- [207]. - -, 1,3,4-. -, N--2- (0,5 %-) 0,2.,, 2, - 1,3,4-. 4.4.

, -.,, -, - «-» «-» [191]. 4.4.1. -. -, -, -,., - [191]. ( LiCl). -.. - +20 30. - [87], [191], [229]. - -,. - [87], [191]., ; -, - [191]..

, (0.01-0.02 ) [230]., - [230]. -,,., - - [87]. - - (15-25, - ). - - [244], [248]., -,,,., - -.,, - - [178], [218],,, [226], [227], [230]. [232] [232]-[234]. [235]. - (= 50.8 10-5 ) l 4 (=45.0 10-5 ). [235]. - : -, -,,,., -

: [236], - [236], [237]. - (NaOH, ) 0.5 2.0-1 [236], 237]. -, [234], [236], [237], 0.5 1. - () [238]., - 10-15 [233], [235], - [234]-[237]. 4.4.2. "" -. -,,. "". - [191]. - [239],,,., [240],, [241], [242]. - [241], [242].

0.02-0.20. 0.3 - [239], [241]., - -, - [241],,, [239]. - [239]. - -. -. -,,. 4.5. -3,3-(5--1,2,4-4.5.1. -1,2,4-. - [242] LV-LIX 3,5- (LX), AT XXV, XXVI, XXIX, XXXV () " " :

=0, R= NH 2 (R LV= NH; R, R" -); n= 0 (LVI); n=l (LVII); n=4 (LVIII); n=8 (LIX). : (3,5- -1,2,4- (LV), [3,3'--(5-- 1,2,4-)] (LVI), [3,3'--(5--1,2,4-- )- (LVII), [(3,3'--(5--1,2,4-- (LVIII), [3,3'--(5--1,2,4-) (LIX).., - ( ),. LV-LIX. 34.. -,. : -, -. - [239] [242]. - [239], [242] -, 0.1 0.3, 1.5-2.0 -.,

, [239], [241] -,, 15-18 %.,.., - [239], [241]. LV-LIX,.. -.,. : - [241]. 34 - LV-LIX.. 34. LV-LIX 1 NaOH (2:1). : -

, -, -.. LV,. [242],.,. 4.5.2. "" "", - - ( HCI) - (). - : (3,5--1,2,4-) - (LX), [3,3'--(5--1,2,4-)] (LXI), [3,3'--(5--1,2,4- LXII); - (LXIII, LXIV, LXV), (LXVI, LXVII, LXVIII) (LXIX, LXX, LXXI). (0.01-0.30 ) ). ( 3-4%.). 1,2,4-,..,,,, [240].. 35 -,.

. 35. (LV, LVI, LVII, LVIII, LIX) ( ) 20 - ;, - (5-15 ) -. "- ",. "- - ", "" 20., [243] -, - -.. -, (- ) -, [191].

LX, LXI, LXII -,, -. -. 36. 36. (LX, LXI, LXII). [24].., - -, - LX, LXI, LXII (. 37). -.

. 37. LX, LXI, LXII (C = C = 0.05, t = 20 ), - - (NaOH), - NaOH 2 1, [88], [191], [242]. (),, -,. 4.5.3.., -, -,. -,

. [87], [243],. LX, (LXI), (5--1,2,3,4- ) (LXXII). 0.5 (94.8 %), (93.3 %) - 0.2., - -, -.,. - 20, -. - -. +30.. 38 " - - " LX, LXI, LXXI.. 38. LX, LXI, LXII = = 0.1, t = 20, n=1000 )

-, - -. - (1000-15000 ) - LX, LXI, LXXII. LX, LXI, LXXII. 39.. 39. LX, LXI, LXXII, 1000.. -, - - [87], [236], [242]. -. - 0.2 1.0. 0.2,, -. 1.0 -., -

,, -. 3,5- XXV (0.5 0.1 ) -. [87], [242]-[244] -,., -,. +18±2 0.2. - LX, LXI, LXXII. 40.. 40. LX, LXI, LXXI -,, -. -,., -

: 0,2, - +18±2. (.40),,, -., - " - ". -, - -., - (- l). - LX, LXI, LXXI 73, 83 90 %. - 1,2,4-. 36 1,2,4-36 * -, () ( ),./,,., % 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 L 14.87 (0.15) 19.04 (0.15) (0.30) 98 ± 1 10-11 52 LI 4.98 3.81 98 ± 1 3-4 31 (0.03) (0.03) (0.60). 36 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

LII 5.41 3.81 98 ± 1 3-4 23 (0.03) (0.03) (0.60) LIII 6.67 3.81 98 ± 1 3-4 20 LIV 8.35 (0.03) LVII 5.05 LVIII H +LiCl LIX / LX / LXI +LiCl LXII / LXIII +LiCl LXIV / LXV +LiCl LXVI / LXVII / (0.06) 5.95 (0.06) 2.97 (0.03) 1.66 (0.01) 5.41 (0.03) 1.80 (0.01) 6.67 (0.03) 2.22 (0.01) 8.35 (0.03) 2.78 (0.01) 1.92 (0.01) 3.81 (0.03) 10.98 (0.06) 10.98 (0.06) 7.32 (0.04) 2.01 (0.011) 5.49 (0.03) 2.01 (0.011) 5.49 (0.03) 2.01 (0.011) 5.49 (0.03) 2.01 (0.011) 2.01 (0.011) (0.60) 98 ± 1 3-4 21 2000 20 30 65 2000 20 30 73 10000 20 5 70 (0.04) 7000 20 5 65 (0.11) 2000 20 30 75 7000 20 5 72 2000 20 30 71 7000 20 5 69 (0.11) 2000 30 30 74 7000 20 5 72 (0.11) (0.11) 7000 20 5 61. 36 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

LXVIII 5.05 (0.06) 14.35 (0.06) 2000 20 30 73 LXIX +LiCl 5.95 (0.06) 14.35 (0.06) 2000 20 30 75 LXX / 0.99 (0.01) 2.39 (0.01) (0.10) 10000 20 5 71 LXXI / 1.66 (0.01) 2.39 (0.01) (0.10) 10000 20 5 68 LXXII +LiCl 5.41 (0.03) 7.17 (0.03) 2000 30 30 77 LXXIII / 1.80 (0.01) 2.39 (0.01) (0.10) 7000 20 5 76 LXXIV +LiCl 6.67 (0.03) 7.17 (0.03) 2000 30 30 77 LXXV / 2.78 (0.01) 2.39 (0.01) (0.10) 7000 20 5 78 LXXVI / 1.92 (0.01) 2.39 (0.01) (0.10) 7000 20 5 71 LXXVI 5.95 (0.06) 9.30 (0.60) 2000 5-10 30 76 LXXVII +LiCl 5.95 (0.06) 9.30 (0.06) 2000 20 30 72 LXXIX / 0.99 (0.01) 1.55 (0.01) (0.10) 7000 20 5 72 LXXX / 1.66 (0.01) 1.55 (0.01) (0.10) 7000 20 5 60. 36 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

XIXC +LiCl 5.41 (0.03) 4.65 (0.03) 2000 30 30 72 XVIIIC / 1.80 (0.01) 1.55 (0.01) (0.10) 7000 20 5 70 XVIIC / 2.22 (0.01) 1.55 (0.01) (0.10) 7000 20 5 70 XVIC +LiCl 8.35 (0.03) 4.65 (0.03) 2000 30 30 74 XVC / 1.92 (0.01) 1.55 (0.01) 7000 20 5 68,,., -. - - (),., - [55],. ( ) (), 5-,., (LiCl) : - [191]. 4.6. 1,2,4-4.6.1. 1,2,4-1,2,3,4-

[37], [93], [193], [195], [218], [245]-[247], -1,2,4- - (), - : () [90], [191], ( -I) 1650-1730 -1 [218], [244]-[246],., [248] "" () [37], [193], [195], [247], (-I) 1680-1780 -1 [37], [93]., - -NH-CO-, - [93, [245]., [242, [249], -, -,. 1,2,4-- -, 5- -1,2,4- ( ) () (. 41).

. 41. (3-- 1,2,4-) (1--3--1,2,4-), -NH-CO- ) N--(). -, [250], -,,., -,. -, [69], [92], [251], - - [249]. - [92, [251]. -, -. =0 - (-I) 1683-1. 1734-1.

-II -III ( CN, NH, OCH, CO ) - 1532-1 1278-1. N- 709-1. - -, 600-1250 -1., - 1,2,4- ( CO )., (. 37) - - [92], [99], [252]. 37 1,2,4- ( 1 ) - -. NH - -, 1 2 3 4 5 6 L 2950 c. 2730. 1663. 1550. 1500. 1485. 1405 LII 2335 2985..1255. 1665. 1580. 1530. 1485.. 1395. 1275. 1350. 1270. 2890. 2970. LVIII 2720. 1660. 1562. 1517. 1485. 1400. 1270. 2963. 2360. 1680. 1575. 1505. 1480.. 1400. 1290.. 2930. 1470. 2 ) 2 ) 2860. 745. 2932. 2 ) 2860. 1465. 2 ) 745.

. 37 1 2 3 4 5 6 LXII 2960. 2880. 1670. 1610. 1565. 1490. 1425. 1385. 1300. 1545. 1480. 1350. 2930. 2 ) 2855. 1460. 2 ) 733. LXIV LXVI LXVIII LXX LXXII LXXIV LXXI XIC 2955. 2735. 2973. 2420. 2830 c. 2465. 2885 c. 2385. 2900. 2405. 2960 c. 2358. 2940. 2370. 1665. 1553. 1508. 1475. 1395. 1305. 1650. 1577. 1507. 1483..1400. 1292.. 1673. 1607. 1560.. 1487. 1385. 1292. 1480.. 1375. 1295. 1680. 1575. 1523. 1485.. 1400. 1270. 1395. 1670. 1590. 1553. 1485. 140. 1303. 1522. 1390. 1260. 1645. 1565. 1505. 1485. 1395.1272. 1660. 1610. 1530. 1485. 1395. 1275. 1580. 1520. 1430. 1350. 1270. XVIIIC 2455.. 1608. 1560. 1483. 1385. 1305. 1602. 1437. 1352. 1268. 2935. 2 ) 2865. 2937. 2 ) 2863. 2940. 2 ) 2865. 3127. 2 ) 3123. 2 ) 1463. 2 ) 737. 1120. 1030. 1122. 1035. 1130. 1020. 1463. 2 ) 737. 1470. 2 ) 755. 1465. 2 ) 747. 1165. 2 ) 2942. 2 ) 2865. 1168. 2 ) 990. 6 4 ) 993. 6 4 ) 985. 6 4 )

. 3100-3460 -1, - N-H -. NH - 2350 3000-1, 3250-3450 -1 [167]. - - [92], [252]. : -. - NH 2350-1, - [96], [252]. 1645-1735 -1 =0. - - ( CO 1735-1700 -1 ); 1645-1690 -1., 1515-1 -II. -III, -, =0 N-H, 1200-1305 -1 [46],, -I -II., -,. -IV -V -, 650 630-1. NH. 42-44.

. 42-44. : 1. 5-; 2. -5-; 3. -5-; )

. [92], [253], 1,2,4- -,, -., 1200-1. ( ), -, [92], [93], [247]., - : 1550-1610; 1500-1565; 1425-1485; 1345-1405 1255-1305 -1 [99], [253]-[255]., IXL-VL -,. -, -, [254]. [93], [254],, 3--5--1,2,4-.,, [13], AT XXVI 30. 5-3280 -1-3080 -1, - N. 1660, 1680 1730-1 - =0 - -I. 1530-1550 -1 -II, -, OCN NH,. -III, -, OCN NH, - 1200-1305 -1,, -I -II.. -